Príncipe español conocido por Alfonso Carlos I como pretendiente a la corona de España; a la muerte de su sobrino don Jaime, le sucedió en la jefatura del carlismo. En su juventud luchó en el ejército pontificio contra los patriotas italianos y participó en la guerra carlista. En ella dirigió las operaciones de Cataluña (1873) y acaudilló las tropas que se apoderaron de Cuenca, donde tuvo una actuación tan violenta que Cánovas solicitó su extradición por incendio, violación y asesinato. No dejó hijos de su matrimonio (1871) con doña María de las Nieves, hija del rey don Miguel de Portugal.
En 1931, al morir sin sucesión su sobrino Jaime y a la edad de 82 años, se erigió en el nuevo caudillo de la rama legitimista y accedió al trono de España, haciendo imposible cualquier reconciliación con la otra rama de los Borbones españoles. Se instaló en el sur de Francia, muy cerca de la frontera española, desde donde mantuvo estrecha comunicación con sus partidarios. Colaboró activamente en la preparación del alzamiento nacional que condujo a la Guerra Civil española, hasta el punto de que días antes de que éste se produjera, el general Sanjurjo aceptó una Monarquía encarnada en la persona de Alfonso Carlos, con un gobierno provisional presidido por el citado general.
Tras su muerte, también sin sucesión, en septiembre de 1936, se planteó un difícil problema dinástico, ya que no quedaba ningún descendiente por línea masculina del infante Carlos María Isidro. Sus seguidores se escindieron en dos grupos: uno, partidario de reconocer como rey a Juan de Borbón y Battenberg, hijo de Alfonso XIII, y otro, mayoritario, radicado sobre todo en Navarra, que se mostraba a favor de Francisco Javier de Borbón-Parma, pariente lejano de la rama alfonsina a quien Alfonso Carlos nombró regente para que procediera a la elección de su sucesor
(Cristina de Borbón y Grecia, duquesa de Palma de Mallorca; Madrid, 1965) Infanta de España, segunda hija de los reyes Juan Carlos I y Sofía de Grecia. Licenciada en Ciencias Políticas por la Complutense de Madrid (1989), ostenta un máster de relaciones internacionales por la New York University (1990-1991). En 1991 trabajó en París en la sede central de la Unesco. Navegante de clases olímpicas, en 1992 se afincó en Barcelona para trabajar en la delegación de la Unesco e incorporarse, en 1993, a su nuevo empleo en la Fundación La Caixa. En octubre de 1997 contrajo matrimonio en Barcelona con el jugador de balonmano Iñaki Urdangarín; en 1999 nació su primogénito, al que pusieron el nombre de Juan. Anunciaron el nacimiento de su segundo hijo para el 2000