Político paraguayo. Tras obtener el bachillerato en Ciencias y Letras, en el décimo puesto de su promoción, marchó a Buenos Aires a estudiar medicina, consiguiendo el título de doctor, y en 1893 regresó a Paraguay. Se dedicó a enseñar medicina y, desde el 15 de diciembre de 1894 hasta enero de 1898, fue decano de la Facultad de Medicina de Asunción. También ocupó por dos veces el cargo de rector de la Universidad Nacional: la primera de ellas entre octubre de 1895 y 1897; la segunda entre octubre de 1900 y el 15 de febrero del año siguiente.
Tras su periodo de docencia ingresó en la carrera diplomática, iniciándose como secretario de la Legación en París, Madrid y Londres; aprovechando su estancia en la capital británica, su gobierno le confió su representación en diferentes congresos. El 1 de julio de 1901 fue nombrado ministro plenipotenciario para las negociaciones con Brasil, durante la presidencia de Emilio Aceval en Paraguay y renunció a dicho cargo el 3 de abril de 1903; en su estancia en Brasil, firmó un convenio sanitario y resolvió unos asuntos que quedaban pendientes desde la guerra de la Triple Alianza.
El 23 de abril de 1903 fue nombrado ministro en el Brasil, cargo del que fue reemplazado tras la insurgencia liberal de 1904. En 1912 recibió el cargo de presidente interino de la República de Paraguay por el congreso conservador que había derrocado previamente a Liberato Rojas. Peña sólo ocupó la presidencia durante 22 días; el triunfo liberal que tuvo lugar cuatro meses más tarde le obligó exiliarse
(Xavier María de Munibe e Idiáquez, conde de Peñaflorida; Azcoitia, 1723-Vergara, 1785) Ilustrado español. En su casa de Azcoitia fundó una academia (c. 1748), que daría lugar a la Real Sociedad Bascongada de Amigos del País (1763-1765), de la que fue director perpetuo, y al Seminario de Vergara (1767). Publicó, en polémica con Isla, Los aldeanos críticos (1758). Escribió y musicó dos óperas cómicas